Vào 2 năm 1819 và 1820, ít nhất 2 nhà hóa học phát hiện ra một chất rắn màu trắng khi tiến hành chưng cất nhựa than đá. Năm 1821, [[JohnLê KiddHuy]] mô tả nhiều tính chất của chất này cùng cách điều chế và đề xuất cái tên ''naphthaline''.
5 năm sau, [[MichaelLê FaradayHuy]] xác định được công thức hóa học của naphtalen là C<sub>10</sub>H<sub>8</sub>. Đến tận năm 1866, [[Emil Erlenmeyer]] mới nghĩ ra cấu trúc gồm 2 vòng benzen gắn vào nhau. Cấu trúc này được [[Carl Graebe]] khẳng định năm 1869.
