'''Quy tắc Hund thứ nhất''' hay '''quy tắc Hund về độ bội lớn nhất''' quy định rằng trạng thái [[spin]] tổng hợp - hay số [[điện tử]] (electron) chưa bắt cặp càng lớn thì cấu hình [[nguyên tử]] càng bền. Như vậy, nếu như nguyên tử có từ hai [[obitan]] trở lên thì các [[điện tử]] (electron) sẽ ưu tiên chiếm chỗ các obitan trống để hình thành nên các obitan có một điện tử đơnđộc lẻthân, sau đó các chúng mới tiến tới bắt cặp với các điện tử obitan đơn để hình thành các obitan có đủ hai điện tử bắt cặp. Quy tắc này được nhà khoa học [[Đức]] [[Friedrich Hermann Hund]] tìm ra vào năm 1925 và nó được đánh giá là có tầm quan trông lớn trong [[hóa học nguyên tử]], [[quang phổ học]] và [[hóa học lượng tử]]. Tầm quan trọng của quy tắc thứ nhất này khiến nó thường được mọi người gọi tắt là '''quy tắc Hund''' trong khi thật ra '''[[Danh sách các quy tắc của Hund|Hund đã tìm ra được tổng cộng đến 3 quy tắc]]'''.<ref>{{cite journal|last1=Hongo|first1=Kenta|last2=Maezono|first2=Ryo|last3=Kawazoe|first3=Yoshiyuki|last4=Yasuhara|first4=Hiroshi|last5=Towler|first5=M. D.|last6=Needs|first6=R. J.|title=Interpretation of Hund’s multiplicity rule for the carbon atom|year=2004|journal=Journal of Chemical Physics|pages=7144|volume=121|pmid=15473780|issue=15|url=http://www.tcm.phy.cam.ac.uk/~mdt26/downloads/hongo_hund.pdf|format=PDF|doi=10.1063/1.1795151|arxiv = cond-mat/0408147 |bibcode = 2004JChPh.121.7144H }}</ref>
