Khác biệt giữa bản sửa đổi của “Tautome keto–enol”
Nội dung được xóa Nội dung được thêm vào
nKhông có tóm lược sửa đổi |
|||
Dòng 5:
Một hợp chất chứa một nhóm carbonyl (C = O) thường ở trạng thái cân bằng nhanh với một tautome enol, chứa một cặp nguyên tử carbon liên kết đôi nằm cạnh nhóm hydroxyl (−OH), C = C - OH. Dạng keto chiếm ưu thế ở trạng thái cân bằng cho hầu hết các ketone. Tuy nhiên, dạng enol rất quan trọng đối với một số phản ứng. Chất trung gian khử liên kết trong sự xen kẽ của hai dạng, được gọi là anion enolate, rất quan trọng trong hóa học carbonyl, phần lớn vì nó là một nucleophile mạnh.
Thông thường, trạng thái cân bằng hóa học tautome hóa keto hung được điều khiển nhiệt động lực học cao, và ở nhiệt độ phòng, trạng thái cân bằng rất ủng hộ sự hình thành dạng keto. Một ví dụ kinh điển để ủng hộ dạng keto có thể được nhìn thấy ở trạng thái cân bằng giữa rượu vinyl và acetaldehyd (K = [enol] / [keto] 3 × 10−7). Tuy nhiên, theo báo cáo, trong trường hợp rượu vinyl, sự hình thành dạng enol ổn định có thể được thực hiện bằng cách kiểm soát nồng độ nước trong hệ thống và sử dụng sự thuận lợi động học của hiệu ứng đồng vị động học tạo ra deuterium (''k''<sub>H<sup>+</sup></sub>/''k''<sub>D<sup>+</sup></sub> = 4.75, ''k''<sub>H<sub>2</sub>O</sub>/''k''<sub>D<sub>2</sub>O</sub> = 12). Ổn định đơteri có thể được thực hiện thông qua quá trình thủy phân tiền chất ketene khi có sự dư thừa cân bằng hóa học của nước nặng (D 2 O). Các nghiên cứu cho thấy quá trình tautome hóa bị ức chế đáng kể ở nhiệt độ môi trường (
== Cơ chế ==
Axit xúc tác chuyển đổi enol thành dạng keto tiến hành theo hai bước [[Cơ chế phản ứng|cơ chế]] trong một [[dung dịch nước]] [[axit]]. Đối với điều này, điều cần thiết là nguyên tử alpha carbon (nguyên tử carbon gần nhóm chức năng nhất) có chứa ít nhất một nguyên tử hydro được gọi là nguyên tử hydro alpha. Nguyên tử alpha hydro này cũng phải được định vị sao cho nó có thể xếp hàng song song với quỹ đạo [[chống tăng]] của nhóm [[carbonyl]]. [[Hyperconjugation]] của liên kết này với liên kết C C H ở nguyên tử alpha carbon làm giảm mật độ electron của liên kết C phỏng H và làm suy yếu nó, làm cho nguyên tử hydro hydro có tính axit cao hơn. Khi nguyên tử alpha hydro không được liên kết với quỹ đạo pi, ví dụ như trong [[adamantanone]] hoặc các ketone đa vòng khác, quá trình enol hóa là không thể hoặc rất chậm.<ref>{{cite journal|last1=Norlander|first1=J.E.|last2=Jindal|first2=S.|last3=Kitko|first3=D.|title=Resistance of adamantanone to homoenolization|journal=Journal of the Chemical Society, Chemical Communications|date=1969|pages=1136–1137|doi=10.1039/C29690001136}}</ref><ref>{{cite journal|last1=Stothers|first1=J.B.|last2=Tan|first2=C.T.|title=Adamantanone: stereochemistry of its homoenolization as shown by 2H nuclear magnetic resonance|journal=Journal of the Chemical Society, Chemical Communications|issue=18|date=1974|pages=378–379|doi=10.1039/C39740000738}}</ref>
| |||