Vôi ở dạng vật liệu xây dựng đã được sử dụng từ thời tiền sử cách nay khoảng 7000 đến 14000 TCN.<ref name="minerals.usgs">{{chúChú thích web |titletiêu đề = Commodity report:Lime |publishernhà xuất bản = United States Geological Survey | firsttên 1 = M. Michael | lasthọ 1 = Miller | url = http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/lime/390498.pdf | accessdatengày truy cập = ngày 6 tháng 3 năm 2012}}</ref> Lò vôi được định tuổi đầu tiên có niên đại 2500 TCN và được tìm thấy ở [[Khafajah]] [[lưỡng Hà|mesopotamia]].<ref>{{chú thích sách | url =http://books.google.com/?id=ryap1yyEGAgC&pg=PA4 | page = 4 | title =Lime Kilns and Lime Burning | isbn =978-0-7478-0596-0 | author1 =Williams | first1 =Richard | year =2004}}</ref><ref>{{chú thích sách | url = http://books.google.de/books/about/Lime_and_limestone.html?id=vHQsGAKAdYoC | title = Lime and Limestone: Chemistry and Technology, Production and Uses | isbn = 978-3-527-61201-7 | author1 = Oates | first1 = J. A. H | date = ngày 1 tháng 7 năm 2008}}</ref> Calcium (từ tiếng [[Latinh|Latin]] {{lang|la|''calx''}}, thuộc về ''calcis'', nghĩa là "vôi")<ref>{{L&S|calx|ref}}</ref> đã được biết từ rất sớm vào thế kỷ I khi người La Mã cổ đại điều chế vôi ở dạng canxi ôxit. Văn liệu năm 975 ghi nhận rằng canxi sulfat là chất hữu ích trong việc hình thành xương. Nó không được tách biệt mãi cho đến năm 1808 ở [[Anh]] khi [[Humphry Davy|Sir Humphry Davy]] điện phân một hỗn hợp gồm vôi và [[thủy ngân ôxit]].<ref>{{chú thích tạp chí | author = Davy H | year = 1808 | title = Electro-chemical researches on the decomposition of the earths; with observations on the metals obtained from the alkaline earths, and on the amalgam procured from ammonia | url = http://books.google.com/books?id=gpwEAAAAYAAJ&pg=102#v=onepage&q&f=false | journal = Philosophical Transactions of the Royal Society of London | volume = 98 | issue = | pages = 333–370 |bibcode = 1808RSPT...98..333D | doi = 10.1098/rstl.1808.0023 }}</ref>.
