Rhodi(II) acetat

Rhođi(II) acetat
	Cấu trúc của rhođi(II) acetat
	Mẫu rhođi(II) acetat
Danh pháp IUPAC	Rhodi(II) axetat
Tên khác	Rhođi điacetat; Đirhođi tetracetat; Tetrakis(acetato)đirhođi(II); Rhođi(II) acetat đime; Rhođi điacetat đime; Tetrakis(μ-acetato)đirhođi
Nhận dạng
Viết tắt	Rh(OAc)2
Số CAS	15956-28-2
PubChem	152122
Số EINECS	240-084-8
Số RTECS	VI9361000
InChI	đầy đủ 1S/4C2H4O2.2Rh/c41-2(3)4;;/h41H3,(H,3,4);;/q;;;;2*+2/p-4;
Thuộc tính
Công thức phân tử	Rh(C2H3O2)2
Khối lượng mol	219,15924 g/mol
Bề ngoài	bột màu xanh ngọc lục bảo
Khối lượng riêng	1,126 g/cm³
Điểm nóng chảy	> 100 °C (373 K; 212 °F)
Điểm sôi	phân hủy
Độ hòa tan trong nước	tan
Độ hòa tan trong dung môi khác	dung môi hữu cơ cực tím
Cấu trúc
Cấu trúc tinh thể	Đơn nghiêng
Tọa độ	bát diện
Mômen lưỡng cực	0 D
Các nguy hiểm
NFPA 704	0 3 0
Chỉ dẫn R	R36/38
Chỉ dẫn S	S15, S26, S28, S37/39
Điểm bắt lửa	tính dễ cháy thấp
Các hợp chất liên quan
Hợp chất liên quan	Đồng(II) acetat; Crom(II) acetat
	Trừ khi có ghi chú khác, dữ liệu được cung cấp cho các vật liệu trong trạng thái tiêu chuẩn của chúng (ở 25 °C [77 °F], 100 kPa). kiểm chứng (cái gì ?) Tham khảo hộp thông tin

Rhođi(II) acetat là hợp chất hóa học hữu cơ với công thức Rh(C₂H₃O₂)₂, viết tắt: Rh(AcO)₂, trong đó AcO⁻ là ion acetat (C₂H₃O₂⁻). Nó là loại bột màu xanh lá cây đậm hòa tan một chút trong dung môi phân cực, kể cả nước. Nó được sử dụng làm chất xúc tác cho cyclopropan hóa của anken. Hợp chất này thường tồn tại dưới trạng thái đime, Rh₂(C₂H₃O₂)₄.

Điều chế sửa

Rhođi(II) acetat thường được điều chế bằng cách nung rhođi(III) chloride ngậm nước trong axit acetic (CH₃COOH).^[1] Rhođi(II) acetat đime có thể cho đi phối tử, sự thay thế của nhóm acetat bằng cacboxylat khác và các nhóm liên quan.^[2]

Rh₂(OAc)₄ + 4HO₂CR → Rh₂(O₂CR)₄ + 4HOAc

Cấu trúc và tính chất sửa

Cấu trúc của rhođi(II) acetat có một cặp các nguyên tử rhođi, mỗi loại hình thành hình học phân tử bát diện, được xác định bởi bốn nguyên tử oxy acetat, nước, và một liên kết Rh–Rh dài 2,39 Å. Chất dẫn nước có thể trao đổi, và một loạt các base Lewis khác liên kết với các vị trí trục.^[3] Đồng(II) axetat và crom(II) axetat có các cấu trúc tương tự.

Tính chất hoá học sửa

Về cơ bản, rhođi(II) acetat có đầy đủ tính chất hóa học của muối. Việc sử dụng rhođi(II) acetat vào tổng hợp hữu cơ được Teyssie và các chất tương tự^[4]. Một loạt các phản ứng bao gồm chèn vào các liên kết O–H và N–H và cyclopropan hóa của olefin^[5] và các chất thơm.^[6]. Nó chọn lọc liên kết ribonucleosit (với deoxynucleosit) bằng cách liên kết có chọn lọc với ribonucleosit ở nhóm 2 'và 3' -OH.^[7] Rhođi(II) acetat đime, so với đồng(II) acetat, có tính phản ứng và hữu ích hơn trong việc phân biệt ribonucleosit và deoxynucleosit bởi vì nó hòa tan trong dung dịch nước, trong khi đó đồng(II) acetat hòa tan trong dung dịch không chứa nước.

Phản ứng xúc tác chọn lọc sửa

Cyclopropan hóa
Thêm cyclo thơm
Chèn C–H
Oxy hóa alcohol
Chèn X–H (X = N, S, O)

Tham khảo sửa

^ Rempel, G. A.; Legzdins, P.; Smith, H.; Wilkinson, G. (1972). “Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds”. Inorg. Synth. 13: 90. doi:10.1002/9780470132449.ch16. ISBN 9780470132449.
^ Doyle, M. P. (2000). “Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes”. Trong Ojima, Iwao (biên tập). Catalytic Asymmetric Synthesis (ấn bản 2). New York: Wiley. ISBN 0-471-29805-0.
^ Cotton, F. A.; Deboer, B. G.; Laprade, M. D.; Pipal, J. R.; Ucko, D. A. (1971). “The crystal and molecular structures of dichromium tetraacetate dihydrate and dirhodium tetraacetate dihydrate”. Acta Crystallogr B. 27 (8): 1664. doi:10.1107/S0567740871004527.
^ Paulissen, R.; Reimlinger, H.; Hayez, E.; Hubert, A. J.; Teyssié, P. (1973). “Transition metal catalysed reactions of diazocompounds. II: Insertion in the hydroxylic bond”. Tetrahedron Lett. 14 (24): 2233. doi:10.1016/S0040-4039(01)87603-6.
^ Hubert, A. J.; Feron, A.; Warin, R.; Teyssie, P. (1976). “Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters: A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes”. Tetrahedron Lett. 17 (16): 1317. doi:10.1016/S0040-4039(00)78050-6.
^ Anciaux, A. J.; Demonceau, A.; Hubert, A. J.; Noels, A. F.; Petiniot, N.; Teyssié, P. (1980). “Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction”. J. Chem. Soc., Chem. Comm. (16): 765. doi:10.1039/C39800000765.
^ Berger, N. A.; Tarien, E.; Eichhorn, G. L. (1972). “Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer”. Nature New Biology. 239 (95): 237. doi:10.1038/newbio239237a0. PMID 4538853.

Bài viết liên quan đến hóa học này vẫn còn sơ khai. Bạn có thể giúp Wikipedia mở rộng nội dung để bài được hoàn chỉnh hơn.

[1] Rempel, G. A.; Legzdins, P.; Smith, H.; Wilkinson, G. (1972). “Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds”. Inorg. Synth. 13: 90. doi:10.1002/9780470132449.ch16. ISBN 9780470132449.

[2] Doyle, M. P. (2000). “Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes”. Trong Ojima, Iwao (biên tập). Catalytic Asymmetric Synthesis (ấn bản 2). New York: Wiley. ISBN 0-471-29805-0.

[3] Cotton, F. A.; Deboer, B. G.; Laprade, M. D.; Pipal, J. R.; Ucko, D. A. (1971). “The crystal and molecular structures of dichromium tetraacetate dihydrate and dirhodium tetraacetate dihydrate”. Acta Crystallogr B. 27 (8): 1664. doi:10.1107/S0567740871004527.

[4] Paulissen, R.; Reimlinger, H.; Hayez, E.; Hubert, A. J.; Teyssié, P. (1973). “Transition metal catalysed reactions of diazocompounds. II: Insertion in the hydroxylic bond”. Tetrahedron Lett. 14 (24): 2233. doi:10.1016/S0040-4039(01)87603-6.

[5] Hubert, A. J.; Feron, A.; Warin, R.; Teyssie, P. (1976). “Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters: A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes”. Tetrahedron Lett. 17 (16): 1317. doi:10.1016/S0040-4039(00)78050-6.

[6] Anciaux, A. J.; Demonceau, A.; Hubert, A. J.; Noels, A. F.; Petiniot, N.; Teyssié, P. (1980). “Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction”. J. Chem. Soc., Chem. Comm. (16): 765. doi:10.1039/C39800000765.

[7] Berger, N. A.; Tarien, E.; Eichhorn, G. L. (1972). “Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer”. Nature New Biology. 239 (95): 237. doi:10.1038/newbio239237a0. PMID 4538853.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]